橡膠道口板橡膠的硫化體系
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橡膠道口板橡膠的硫化體系
橡膠的硫化就是通過(guò)橡膠分子間的化學(xué)交聯(lián)作用將基本上呈塑性的生膠轉(zhuǎn)化成彈性的和尺寸穩(wěn)定的產(chǎn)品，硫化后的橡膠的物性穩(wěn)定，使用溫度范圍擴(kuò)大?！傲蚧^(guò)程（Curing）”一詞在整個(gè)橡膠工業(yè)中普遍使用，在橡膠化學(xué)中占有重要地位。橡膠分子鏈間的硫化（交聯(lián)）反應(yīng)能力取決于其結(jié)構(gòu)。不飽和的二烯類橡膠（如天然橡膠、丁苯橡膠和丁腈橡膠等）分子鏈中含有不飽和雙鍵，可與硫黃、酚醛樹脂、有機(jī)過(guò)氧化物等通過(guò)取代或加成反應(yīng)形成分子間的交聯(lián)。飽和橡膠一般用具有一定能量的自由基（如有機(jī)過(guò)氧化物）和高能輻射等進(jìn)行交聯(lián)。含有特別官能團(tuán)的橡膠（如氯磺化聚乙烯等），則通過(guò)各種官能團(tuán)與既定物質(zhì)的特定反應(yīng)形成交聯(lián)，如橡膠中的亞磺酰胺基通過(guò)與金屬氧化物、胺類反應(yīng)而進(jìn)行交聯(lián)。
不同類型的橡膠與各種交聯(lián)劑反應(yīng)生成的交聯(lián)鍵結(jié)構(gòu)各不相同，硫化膠性能也各有不同。
第①種是使用硫黃或硫給予體作交聯(lián)劑的情況，生成的可以是單硫鍵（x＝1）、雙硫鍵（x＝2）和多硫鍵（x＝3～8）；
第②種是使用樹脂交聯(lián)和肟交聯(lián)的情況；
第③種是使用過(guò)氧化物交聯(lián)的過(guò)氧化物硫化和利用輻射交聯(lián)的輻射硫化的情況，生成碳－碳鍵。
多數(shù)的通用橡膠采用硫黃或硫給予體硫化，即在生膠中加入硫黃或硫給予體以及縮短硫化時(shí)間的促進(jìn)劑和保證硫黃交聯(lián)效率的氧化鋅和硬脂酸組成的活性劑。在實(shí)際中通常按硫黃用量及其與促進(jìn)劑的配比情況劃分成以下幾種典型的硫化體系：
①普通硫磺硫化體系 由常用硫黃量（＞1.5份）和常用促進(jìn)劑量配合組成。使用這種硫化體系能使硫化膠形成較多的多硫鍵，和少量的低硫鍵（單硫鍵和雙硫鍵）。硫化膠的拉伸強(qiáng)度較高，耐疲勞性好。缺點(diǎn)是耐熱和耐老化性能較差。
②半有效硫化體系 由硫黃量0.8～1.5份（或部分硫給予體）與常用促進(jìn)劑量配合所組成。使用這種硫化體系能使硫化膠形成適當(dāng)比例的低硫鍵和多硫鍵，硫化膠的扯斷強(qiáng)度和耐疲勞性適中，耐熱、耐老化性能較好。
③有效硫化體系 由低硫黃量（0.3～0.5份）或部分硫給予體與高促進(jìn)劑量（一般為2～4份）配合組成。使用這種硫化體系能使硫化膠形成占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)的的低硫鍵（單硫鍵和雙硫鍵），硫化膠的耐熱、耐老化性能好，缺點(diǎn)是拉伸強(qiáng)度和耐疲勞性能較低。
④無(wú)硫硫化體系 不用硫黃而全部用硫給予體和促進(jìn)劑配合組成。這種硫化體系與有效硫化體系的性能相似。
二、橡膠的補(bǔ)強(qiáng)及補(bǔ)強(qiáng)填充體系
橡膠的補(bǔ)強(qiáng)是指能使橡膠的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度及耐磨耗性等獲得明顯提高的作用。對(duì)于非自補(bǔ)強(qiáng)的合成橡膠，如果沒有加入補(bǔ)強(qiáng)劑，便沒有使用價(jià)值。加入炭黑等補(bǔ)強(qiáng)劑，可以使這些橡膠的強(qiáng)度提高數(shù)倍至十倍。炭黑對(duì)橡膠的強(qiáng)系數(shù)見表8.4－5
補(bǔ)強(qiáng)劑也使橡膠其它的性能發(fā)生變化，如硬度增大、定伸應(yīng)力提高、應(yīng)力松馳性能變差、彈性下降、滯后損失變大、壓縮永久變形增大等。
①補(bǔ)強(qiáng)劑 橡膠的補(bǔ)強(qiáng)填充劑是按粒徑來(lái)分類的，粒子的大小是填料對(duì)物性影響的主要依據(jù)。補(bǔ)強(qiáng)性填料的粒子極小，能賦予非結(jié)晶橡膠以有用的強(qiáng)度性能，并對(duì)結(jié)晶橡膠的強(qiáng)度也有一些改進(jìn)。填料質(zhì)量和粒子大小可用來(lái)控制這兩類橡膠膠料的伸長(zhǎng)性能。
炭黑是較優(yōu)良的橡膠補(bǔ)強(qiáng)劑，多用于需要補(bǔ)強(qiáng)的場(chǎng)合。白色或淺色膠料的補(bǔ)強(qiáng)則使用被稱為白炭黑的二氧化硅（SiO2）。 橡膠道口板
橡膠的硫化就是通過(guò)橡膠分子間的化學(xué)交聯(lián)作用將基本上呈塑性的生膠轉(zhuǎn)化成彈性的和尺寸穩(wěn)定的產(chǎn)品，硫化后的橡膠的物性穩(wěn)定，使用溫度范圍擴(kuò)大?！傲蚧^(guò)程（Curing）”一詞在整個(gè)橡膠工業(yè)中普遍使用，在橡膠化學(xué)中占有重要地位。橡膠分子鏈間的硫化（交聯(lián)）反應(yīng)能力取決于其結(jié)構(gòu)。不飽和的二烯類橡膠（如天然橡膠、丁苯橡膠和丁腈橡膠等）分子鏈中含有不飽和雙鍵，可與硫黃、酚醛樹脂、有機(jī)過(guò)氧化物等通過(guò)取代或加成反應(yīng)形成分子間的交聯(lián)。飽和橡膠一般用具有一定能量的自由基（如有機(jī)過(guò)氧化物）和高能輻射等進(jìn)行交聯(lián)。含有特別官能團(tuán)的橡膠（如氯磺化聚乙烯等），則通過(guò)各種官能團(tuán)與既定物質(zhì)的特定反應(yīng)形成交聯(lián)，如橡膠中的亞磺酰胺基通過(guò)與金屬氧化物、胺類反應(yīng)而進(jìn)行交聯(lián)。
不同類型的橡膠與各種交聯(lián)劑反應(yīng)生成的交聯(lián)鍵結(jié)構(gòu)各不相同，硫化膠性能也各有不同。
第①種是使用硫黃或硫給予體作交聯(lián)劑的情況，生成的可以是單硫鍵（x＝1）、雙硫鍵（x＝2）和多硫鍵（x＝3～8）；
第②種是使用樹脂交聯(lián)和肟交聯(lián)的情況；
第③種是使用過(guò)氧化物交聯(lián)的過(guò)氧化物硫化和利用輻射交聯(lián)的輻射硫化的情況，生成碳－碳鍵。
多數(shù)的通用橡膠采用硫黃或硫給予體硫化，即在生膠中加入硫黃或硫給予體以及縮短硫化時(shí)間的促進(jìn)劑和保證硫黃交聯(lián)效率的氧化鋅和硬脂酸組成的活性劑。在實(shí)際中通常按硫黃用量及其與促進(jìn)劑的配比情況劃分成以下幾種典型的硫化體系：
①普通硫磺硫化體系 由常用硫黃量（＞1.5份）和常用促進(jìn)劑量配合組成。使用這種硫化體系能使硫化膠形成較多的多硫鍵，和少量的低硫鍵（單硫鍵和雙硫鍵）。硫化膠的拉伸強(qiáng)度較高，耐疲勞性好。缺點(diǎn)是耐熱和耐老化性能較差。
②半有效硫化體系 由硫黃量0.8～1.5份（或部分硫給予體）與常用促進(jìn)劑量配合所組成。使用這種硫化體系能使硫化膠形成適當(dāng)比例的低硫鍵和多硫鍵，硫化膠的扯斷強(qiáng)度和耐疲勞性適中，耐熱、耐老化性能較好。
③有效硫化體系 由低硫黃量（0.3～0.5份）或部分硫給予體與高促進(jìn)劑量（一般為2～4份）配合組成。使用這種硫化體系能使硫化膠形成占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)的的低硫鍵（單硫鍵和雙硫鍵），硫化膠的耐熱、耐老化性能好，缺點(diǎn)是拉伸強(qiáng)度和耐疲勞性能較低。
④無(wú)硫硫化體系 不用硫黃而全部用硫給予體和促進(jìn)劑配合組成。這種硫化體系與有效硫化體系的性能相似。
二、橡膠的補(bǔ)強(qiáng)及補(bǔ)強(qiáng)填充體系
橡膠的補(bǔ)強(qiáng)是指能使橡膠的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度及耐磨耗性等獲得明顯提高的作用。對(duì)于非自補(bǔ)強(qiáng)的合成橡膠，如果沒有加入補(bǔ)強(qiáng)劑，便沒有使用價(jià)值。加入炭黑等補(bǔ)強(qiáng)劑，可以使這些橡膠的強(qiáng)度提高數(shù)倍至十倍。炭黑對(duì)橡膠的強(qiáng)系數(shù)見表8.4－5
補(bǔ)強(qiáng)劑也使橡膠其它的性能發(fā)生變化，如硬度增大、定伸應(yīng)力提高、應(yīng)力松馳性能變差、彈性下降、滯后損失變大、壓縮永久變形增大等。
①補(bǔ)強(qiáng)劑 橡膠的補(bǔ)強(qiáng)填充劑是按粒徑來(lái)分類的，粒子的大小是填料對(duì)物性影響的主要依據(jù)。補(bǔ)強(qiáng)性填料的粒子極小，能賦予非結(jié)晶橡膠以有用的強(qiáng)度性能，并對(duì)結(jié)晶橡膠的強(qiáng)度也有一些改進(jìn)。填料質(zhì)量和粒子大小可用來(lái)控制這兩類橡膠膠料的伸長(zhǎng)性能。
炭黑是較優(yōu)良的橡膠補(bǔ)強(qiáng)劑，多用于需要補(bǔ)強(qiáng)的場(chǎng)合。白色或淺色膠料的補(bǔ)強(qiáng)則使用被稱為白炭黑的二氧化硅（SiO2）。 橡膠道口板
